01
农药剂型起步阶段
旧中国农药工业发展缓慢，至年，我国生产的农药品种24种，其中硫酸铜、硫黄粉、氟化钠等无机农药8种，雷公藤、闹羊花、鱼藤等植物性农药8种，有机合成农药滴滴涕1种。生产的农药制剂主要是5%滴滴涕粉剂、10%滴滴涕粉剂、滴滴涕可湿性粉剂、10%滴滴涕。硫黄粉剂、硫黄粉剂、鱼藤粉剂、棉油乳剂、石油乳剂、毒饵、涂虫胶、绿十字蚊香、除虫菊浸出液、杀蚊蝇药水、种子消毒剂、烟熏剂等。主要剂型为粉剂、可湿性粉剂、乳油和水剂等。新中国成立后，农药工业得到迅速发展，到20世纪50年代后期我国已能大量生产六六六、滴滴涕原药，到60年代以后甲基对硫磷、对硫磷、乐果、敌百虫、敌敌畏等一些有机磷农药也相继投放市场，带动了农药剂型的发展。剂型有粉剂、可湿性粉剂、乳油和粒剂。生产的制剂主要是0.5%～2.5%六六六粉剂、6%六六六可湿性粉剂、甲六粉（1.5%甲基对硫磷+3%丙体六六六）、滴滴涕乳油、甲基对硫磷乳油、乐果乳油、敌敌畏乳油、1%对硫磷粒剂、3%克百威粒剂、8%异稻瘟净粒剂、25%五氯酚钠粒剂、敌百虫超低容量喷雾剂、马拉硫磷超低容量喷雾剂、80%敌百虫可溶粉剂、50%滴滴涕乳粉、50%亚胺硫磷·滴滴涕乳粉、除草醚乳粉等。当时六六六粉剂、甲六粉产量在90万～万吨，其次是6%六六六可湿性粉剂，产量在20万～30万吨。它们是防治水稻害虫、飞蝗、地下害虫等农业害虫的主要药剂。乳油年产量在15万吨左右，是防治蔬菜、果树和棉花害虫以及病媒害虫的主要药剂。形成了粉剂、可湿性粉剂、乳油、粒剂等四大剂型为主的局面，粉剂位居第一。当时研究工作的重点就是提高粉剂和可湿性粉剂的台时产量，降低能耗，提高可湿性粉剂的润湿性、悬浮率，解决储存期悬浮率下降问题。安徽省化工研究院针对合肥农药厂生产的6%六六六可湿性粉剂台时产量低、能耗高、悬浮率低（只有35%左右），收集并测定了几十种填料的理化性能，研究了影响6%六六六可湿性粉剂出车悬浮率和经时悬浮率的因子，从中筛选出含水率低、含沙量低、易干燥、易粉碎的填料和改性茶枯-TEMW3#作为润湿分散剂，提高了该厂生产六六六可湿性粉剂的台时产量，降低了能耗，使悬浮率稳定在50%以上，润湿时间在s以内，各项技术指标均达到国内先进水平。年先后中国农科院植物保护研究所、安徽省化工研究院、江苏农药所曾用亚硫酸纸浆废液、动植物蛋白质水解产物作为分散剂创制了滴滴涕乳粉（实属现在的水分散粒剂），悬浮率均在90%以上。当时滴滴涕乳油是我国防治农业害虫和病媒害虫的主要产品，由于有机溶剂甲苯与二甲苯、乳化剂货源紧张，大多依赖进口，影响滴滴涕乳油的产量，滴滴涕乳粉投产，解决了市场的需求，取得了显著的经济效益和社会效益。20世纪70年代中期我国生产的敌百虫原药的含量一般都在90%以下，安徽省化工研究院承担了化工部重点项目“喷雾冷却成型工艺制造80%敌百虫可溶性粉剂工业化技术”，年完成了年产1,吨敌百虫可溶粉剂中间试验，年通过化工部技术鉴定。年和年山东济南农药厂和安微合肥农药厂利用该项成果相继建成了年产3,t的生产装置并投产。直接用熔融敌百虫生产可溶粉剂，解决了我国熔融敌百虫包装易中毒、使用块状敌百虫原药浸泡液喷雾施药不便且浪费和容易中毒的问题，敌百虫可溶粉剂应用后取得了显著的经济效益和社会效益。之后安徽省化工研究院又完成了化工部“喷雾冷却成型法制造高浓度乙酰甲胺磷可溶粉剂”计划项目，生产的75%乙酰甲胺磷可溶粉剂的质量达到美国切福隆公司相同产品的质量指标，为江苏武进、浙江菱湖等农药企业加工的75%乙酰甲胺磷可溶粉剂出口外销，取得了很好的经济效益。该项目获安徽省科技成果二等奖。—年沈阳化工研究院首先采用包衣工艺，开发出3%克百威粒剂，相继在江苏铜山农药厂、武汉农药厂、山东宁阳农药厂和河北邢台农药厂投产。克百威是防治棉花苗期害虫和地下害虫的主要药剂，取得了巨大的经济效益。02
农药剂型迅速发展期
2.1农药剂型发展总体情况年3月起，我国停止生产六六六、滴滴涕，并进行农药产品结构调整。我国农药剂型种类、制剂品种大量增加，制剂质量显著提高。农药新品种同时得到迅速发展，特别是有机磷和拟除虫菊酯杀虫剂、杀菌剂、高效除草剂等新品种的迅速发展，带动和加快了相应的新剂型、新制剂的开发。与此同时，年改革开放后，国外大量的农药新剂型、新制剂陆续在我国取得登记。直到年美、英、德等20个国家的74家公司在我国登记了多种（其中卫生制剂种）农药，涉及的剂型有干悬浮剂9种、水分散粒剂4种、水乳剂2种、油悬浮剂1种、微胶囊剂1种。国外新剂型进入我国，带动和促使我国加快农药新剂型、新制剂的开发。同时加速了我国农药加工工业的发展，逐步改变我国农药制剂品种少、质量差、助剂不配套、加工设备落后的状况，国家在“六五”“七五”期间将农药新剂型开发列入国家攻关项目。化工部组织沈阳化工研究院、安徽省化工研究院、北京农业大学（现为中国农业大学）应化系、山东农业大学、浙江化工学校、中国农科院植物保护研究所、上海农药所，以及浙江、四川、湖南、广西、辽宁、江西、河北、福州等地的44个农药科学研究院（所）、大专院校、工厂协作攻关，取得农药剂型加工科技成果余项，增加了农药新剂型新制剂品种，乳油产品质量明显提高，可湿性粉剂的配方、工艺设备和路线有很大突破，使悬浮率提高到60%～80%，一些粒剂和农药悬浮剂、微胶囊剂、水乳剂、微乳剂等新剂型、新制剂投放市场。国家攻关项目的完成，培养和造就了一支农药制剂开发专业队伍，这是我国农药剂型加工工业发展史上的关键一步，推动了我国农药剂型工业快速发展。到20世纪80年代末期我国登记的农药原药种，农药剂型31种，农药制剂1,种（见表1），使我国原药和制剂之比由“七五”期间的1∶3上升到1∶10。农药剂型结构发生了很大变化，粉剂大幅下降到3%，乳油迅速上升至46.7%。—2年这20年是我国农药新剂型、新制剂发展最快、取得成果最多的时期。2.2固体制剂的发展20世纪80年代以前，粉剂、可湿性粉剂、粒剂、片剂等是主要的固体剂型，但由于粉尘飘移、药效低、人畜中毒事故频发等诸多问题，固体制剂的用量大大降低。近年来，出现的水分散粒剂、泡腾片剂等新剂型，由于具有无粉尘污染、加工使用安全、易包装、易运输、流动性好、使用方便、药效稳定、入水后分散均匀、悬浮率高等诸多优点，越来越受到人们的青睐。农药水分散粒剂在我国起步较晚，但是发展非常迅速，国内开发了包括5%甲维盐、10%苯醚甲环唑、40%烯酰吗啉、70%吡虫啉、75%代森锰锌、80%戊唑醇、80%特丁净、80%敌草隆等多个水分散粒剂产品。20世纪80年代中后期一批超高效杀虫剂（如拟除虫菊酯类）、杀菌剂（如三唑类）和除草剂（如磺酰脲类）迅速研制成功并占领我国农药市场。这些超高效农药的加工剂型主要是乳油和可湿性粉剂，这使得粉剂所占的比例进一步下降。据年统计，我国各类剂型总产量大约为77万吨，其中粉剂产量约占5%。2年我国登记的剂型42种，各种剂型的制剂总数达2,种（不包括1个制剂的有效成分含量相同的重复登记的品种和卫生上用的制剂），其中粉剂69种，占制剂总数的2.4%，仍位居第6。农药可湿性粉剂是农药加工剂型中历史悠久、技术比较成熟、使用方便的一种剂型，许多杀菌剂、除草剂和部分杀虫剂往往加工成这种剂型，所以它和粉剂、乳油、颗粒剂一起曾被称为农药加工的四大基本剂型。尽管近年来，颗粒剂、液剂和一些新剂型在不断发展和涌现，并迫使粉剂产量逐年下降，但可湿性粉剂仍能保持在原有水平上，甚至有所发展，就充分说明了它在农药制剂中的重要地位。据统计，年至今，全球可湿性粉剂的产值始终占农药制剂总产值的1/4左右，产量比例占15%～20%。2年我国登记的农药制剂数2,种，其中可湿性粉剂种，占26.2%，仅次于乳油，位居第二。2.3液体制剂的发展概况悬浮剂、水乳剂等以水为介质，具有减少有机溶剂使用、对人畜相对安全、环境污染少、可减轻药害等优点，也是农药无公害化的有效途径。据统计，年在全球安全的农药新剂型中涉及悬浮剂的活性成分多达个，远远多于其他新剂型，我国悬浮剂已登记农药活性成分近个，国外农化公司在我国登记的农药活性成分也有70多个。目前，一些国外农化公司开发的非常有特点且进入中国市场得到广泛认可和使用的农药活性成分，其剂型多以悬浮剂为主，如g/L氯虫苯甲酰胺SC（悬浮剂）、g/L嘧菌酯SC、g/L多杀霉素SC、g/L螺螨酯SC等。我国水乳剂的发展也很迅猛，截止到8年在我国登记的水乳剂品种已达到个（包括国外公司76个），如20%氰戊菊酯水乳剂、60%丁草胺水乳剂、40%乙草胺水乳剂、20%杀螟硫磷水乳剂、5%高效氰戊菊酯水乳剂等产品，更是受到了广大农户的欢迎。种衣剂作为一种具有独特功效的种子处理剂，是实现作物良种标准化、播种精量化以及农业生产增收节支的重要途径，其显著的防效和环保意义已被人们广泛认可。截止到5年底，国内登记的种衣剂产品已达到种，主要品种为克百威、福美双、多菌灵、萎锈灵等杀菌剂，多应用于玉米、小麦、大豆、花生等作物。2.4近年来我国剂型的发展概况近年来，我国的农药剂型发展迅速，剂型正朝着更加绿色、更加高效的方向进步。从—年我国农药登记总数的情况来看，目前登记的产品有效总数在不断增加。从年的25,多个，增长到年的35,多个。从新增农药登记的产品数来看，在年、年新增登记产品最多，其中年新增登记产品超过3,个。年，对于整个农药行业来说，是挑战与机遇并存的一年。这一年，“零增长”的出台在一定程度上影响着未来农药行业发展的方向，原药进入微利期，制剂行业增速放缓。与此同时，国家加强了对高毒高风险农药的监督和管理，与农药行业相关特别是安全与环保方面的法律法规的实施，加大了监督和处罚力度。另外，互联网+在农药行业的不断渗透，尤其在制剂行业热度不减，各种创新模式的不断涌现正在逐渐改变着农药行业的发展模式与趋势。年登记产品3,个，与上年基本持平。年登记杀虫剂个，占比28.96%，同比减少4.0%；杀菌剂1,个，占比30.36%，同比增加了1.7%；除草剂个，占比28.32%，同比增加了1.7%；卫生杀虫剂个；植物生长调节剂94个；其他78个（见图1）。杀菌剂增速显著，且成为登记总数量中的首位，与年相比发生了较大变化，这与年吡唑醚菌酯等专利到期产品登记数量多有着直接的关系。登记结构变化与产品专利过期之间的关系值得研究和跟踪，同时也值得警惕，知识产权、同质化等或许是未来的主要矛盾之一。年按剂型统计：悬浮剂个；原药个；可湿性粉剂个；水分散粒剂个；水剂个；乳油个；水乳剂个；可分散油悬浮剂个；微乳剂个；悬浮种衣剂个；颗粒剂91个；电热蚊香液46个；悬乳剂40个；可溶粉剂35个；可溶粒剂35个；其他个（见图1）。从剂型角度分析，乳油从年的第4位变为第5位，排名前两位的依然是悬浮剂和可湿性粉剂。按毒性统计：低毒2,个；微毒个；中等毒个；低毒（原药高毒）76个；中等毒（原药高毒）36个；其他10个。图15年新增农药制剂统计从以上登记情况分析，年登记产品数量总体和年基本持平。登记剂型中，悬浮剂、水分散粒剂依然是登记及研发的主要方向，这与2年以前相比发生了很大的变化。制剂水性化，制剂颗粒化，有效成分控制释放，使用更加简单和方便，剂型的多样化和功能化，已经是目前农药剂型发展的现状，也是未来发展的方向。目前国内对悬浮剂、水分散粒剂的研发已经放在了重点与常态化位置，但这些研究大多数是集中在“点”上的研究，也就是具体问题如配方筛选等上的研究，今后将要更加注重点面结合，系统调研和考虑剂型开发与应用实践相结合，才能做到精细化和系统化。截至年底，全国登记产品35,个（新增登记产品为1,个），登记企业2,家（境外企业家），种有效成分。年度，农业部共完成农药登记行政审批11,个，其中登记评审3,个，田间试验评审7,个（这里面不包括续审登记情况）。在众多登记评审中，批准新登记2,个，通过率达到59.6%。在新增登记的1,个品种中，涉及的主要剂型有乳油（91个）、可湿性粉剂（个）、悬浮剂（）、水剂（）、水分散粒剂（个）、水乳剂（75个）、微乳剂（57个）、可分散油悬浮剂（个）。各主要剂型所占比例如图2所示。可见，乳油的比重较低，水基化制剂的比重较高，其中悬浮剂的占比达到35%。尽管如此，前期我国企业主要登记的剂型是乳油、可湿性粉剂等传统的剂型，其基数较大，依然是我国剂型的主要组成部分。从表2中也可以看出，当前乳油和可湿性粉剂在我国的农药中，占有很大的比率，乳油剂型占了近1/3的比率。图2年我国新增登记的剂型比例年，我国新增的登记数量为3,个，其中乳油个，可湿性粉剂个，悬浮剂1,个，水剂个，水分散粒剂个，水乳剂个，微乳剂93个，可分散油悬浮剂个。各种新增的剂型所占比例如图3所示。可见悬浮剂是近年来登记的重点剂型。图3年我国新增农药品种剂型分布情况从近3年增加的主要剂型在当年登记总数中所占比例可以看出（图4），乳油剂型所占比例基本持平，可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂等的比例略呈现下降趋势，而水剂、悬浮剂等水基化制剂的比例逐步升高。特别是悬浮剂是近年来水基化制剂登记生产的热点剂型。图4近3年（—年）我国剂型变化趋势2.5相关政策对农药制剂发展的影响年关于农药行业，出台了许多管理政策，对行业有着重要的影响。2.5.1零增长政策年1月16日，农业部在关于印发《年种植业工作要点》的通知中指出，年种植业工作要点之一就是开展农药使用量零增长行动，力争年农作物农药使用总量实现零增长，推进高效低毒低残留农药替代高毒高残留农药和高效大中型药械替代低效小型药械，扩大低毒生物农药示范补贴试点范围。零增长促使农村土地集中与土地流转，大面积单一种植增加，减量、省工将成为重要的课题。对于农药制剂加工也提出更高要求，要求在农药剂型的设计、研发、应用中更加注重应用效果，使得有效成分使用率进一步提高。如无人机飞防技术的迅猛发展，导致无人机的用药需求变为现实，低容量喷雾和超低容量喷雾开发与应用提上日程。2.5.2农药剂型名称及代码根据《国家标准委关于下达年第二批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合〔〕89号）安排，农业部农药检定所承担了《农药剂型名称及代码》（GB/T—3）的修订任务。该标准已于年11月1日由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布，并于年5月1日起实施（标准号：GB/T—）。GB/T—对GB/T—3中的相关内容进行优化、整合和精炼，淘汰落后和无商品流通的剂型，取消功能性和使用方式的剂型，对国际上已调整和修改的剂型做了修订。标准为农药剂型的开发提出更高要求和规范指导，使得农药制剂行业能够与发达国家接轨，促使制剂行业更加规范，进一步促进农药制剂产品走出去。2.5.3乳油生产批准自年8月1日起，工信部不再颁发农药乳油产品批准证书，乳油产品的农药生产批准证书发证大门关闭长达5年之久。年4月17日，工信部发布年颁发第四批农药制剂产品生产批准证书备案的函，河北三农农用化工有限公司的75%噻唑磷乳油、东部福阿母韩农（黑龙江）化工有限公司的5%嘧啶肟草醚乳油等5个乳油产品新获得生产批准证书，加上之前安徽美兰农业发展股份有限公司的10%氰氟草酯乳油等3个乳油产品新获得农药生产批准证书，共有8个乳油产品新获得了生产批准证书。至此，业界普遍