由于结合剂的化学成分与结合剂的物化、机械性能有密切关系,所以它是选择结合剂时必测项目。可以直接测定结合剂,也可以从已分析的原料化学成分间接得知。
结合剂的各种化学成分是由所选用的原料引入的,同一种化学成分可以用不同的原料引入,但由于不同原料的矿物成分不一样,所以,对结合剂的物化、机械性能的影响也往往是一样的。
在陶瓷的坯料、釉料、磨具的常温结合剂、低熔结合剂以及玻璃中,引入各种主要化学成分所常用的原料见表1.
表1各种主要化学成分常用的原料
化学成分
引入该成分常用的矿物原料
SiO2
主要是石英、瓷土、陶土、长石等
Al2O3
主要是各类粘土、长石,在低熔结合剂中也常用铝氧粉、刚玉粉等
Fe2O3
它在陶瓷中是有害杂质。在磨具结合剂所用的原料中,因为它能影响原料的性质,所以,一般均选用Fe2O3含量低的粘土、长石
CaO
主要由采用方解石、白云石、石灰石等材料引入,在陶瓷的坯料中很少采用,釉料中用量也不大。我国的磨具结合剂中无专门用原料引入。在国外,有的厂大量加入CaCO3来熔制结合剂用的预熔玻璃料
MgO
主要由滑石引入。在陶瓷中已有使用镁质粘土引入
K2O
除在某些粘土中含有少量外,主要由钾长石引入
Na2O
除碳化硅磨具结合剂忌用Na2O含量高的原料外,其他如烧熔结合剂、低熔结合剂,Na2O含量都可以较大。其来源主要是钠长石、霞石正长岩、硼砂、水玻璃等,甚至有用纯碱引入
B2O3
主要由硼砂、硼酸、含硼玻璃等引入至结合剂中。由于它能降低玻璃的线膨胀系数,在很多种类玻璃种都含有B2O3。在结合剂中,一般均以预熔玻璃形式加入
LiO2
由于含锂的矿物较少,玻璃与结合剂中都由锂辉石引入
其他
在低熔点结合剂中常使用CaF(萤石引入)、氧化锌、氧化铅、磷酸盐等等。国外有些结合剂还加入某些金属
综合各种资料所载,各主要化学成分对陶瓷坯、釉、玻璃及磨具结合剂的物化机械性能的影响如表2.
表2各主要化学成分对陶瓷坯、釉、玻璃及磨具结合剂的物化机械性能的影响
成分
主要影响
Al2O3
能提高结合剂的耐火度、高温黏度、降低反应能力。在瓷坯中,能扩大其烧结范围,能与SiO2生成起骨架作用的矿物(如莫来石),因而能提高成品的机械强度、化学稳定性与热稳定性。在釉料中,其含量均不太高,约<15%,可提高釉面的化学稳定性、硬度及弹性
SiO2
在瓷坯中,它除了能与Al2O3生成起骨架作用的矿物外,还与碱金属及碱土金属生成玻璃物质,充填于骨架之间,使制品更加致密从而提高其机械强度。在釉中,它与碱及碱土金属生成玻璃物质,并能提高釉面的硬度及化学稳定性。但由于SiO2在烧成中会产生晶型转变,体积变化大,故含量亦不宜太高。在结合剂中,适当增加其含量对防止碳化硅磨具黑心和发红现象有良好的作用
Fe2O3
一般均采用Fe2O3含量低的原料来配制结合剂
CaO
它与SiO2在高温下能形成低共熔物偏硅酸钙(CaO·SiO2),因而其助熔作用较强。它在瓷坯的含量较少(1%),因助熔作用较强,能降低瓷坯的烧成温度,提高其机械强度、透明度及热稳定性,但含量过高,易引起变形及烟熏
CaO在釉中主要与SiO2形成玻璃,能降低釉的成熟温度及高温粘度,使釉面光润透明。在结合剂中,国外有大量加入CaCO3来熔制预熔玻璃,但国内无专门引入CaO,曾有厂使用含CaO较高的润湿剂——纸浆废液制造碳化硅磨具,效果不佳,易引起黑心
MgO
在瓷坯与釉中,它都是助熔剂,在瓷坯中它与SiO2和Al2O3生成堇青石(2MgO·2Al2O3·5SiO2).但长期经验表明,在瓷坯中加入量不宜超过3%,否则,会降低坯体透明度和使坯、釉膨胀系数相差太大。在釉中能降低高温黏度及膨胀系数,提高釉的弹性,使釉坯之间形成中间层以及改善热稳定性,增宽制品的烧成范围。尽管有这些优点,但加入量不宜超过5%。否则助熔作用反而降低。磨具的产生经验表明,在加入一定量时,MgO有催熔作用,超过一定数量,反而会提高结合剂的耐火度。它有助于消除碳化硅磨具的发红现象。在某一范围内,它能增宽烧成范围,但超过一定量,却会使结合剂的流动性增加过速。一般在碳化硅磨具结合剂中,其量一般不超过2%。在刚玉磨具结合剂中,一般为4%以下,时用量最大的结合剂,约为7%
K2O
Na2O
是瓷坯、釉和结合剂中的主要溶剂,与SiO2、Al2O3等生成玻璃物质。据陶瓷生产的经验,当瓷坯的Al2O3含量增加3%~4%而SiO2量相对减少时,可增加K2O、Na2O含量1%,但在瓷坯中用量不能过多。
在釉中,K2O、Na2O都能降低高温黏度,提高釉面的透明度和光泽度,但这两者的膨胀系数均较大,用量不宜超过8%,过多会降低热稳定性并引起釉面龟裂。Na2O的催熔作用更强,而且变化较快,其膨胀系数亦较K2O大,因而在瓷坯中Na2O含量最好小于1%,在釉中最好小于2%。
在结合剂中,除了有上述在坯、釉中作用之外,还能增加结合剂的反应能力。基于Na2O的催熔作用更强且变化较大,它在碳化硅磨具以及一些高硬度磨具中,易引起诸如黑心、发泡、变形等缺陷,所以,其量对烧结结合剂,一般不超过2%,对半烧融结合剂一般不超过4%
B2O3
在釉中的量一般限制在15%以下。在绍荣结合剂中,常用的含量为4%~8%,最高用量约12%
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