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TUhjnbcbe - 2021/4/15 21:15:00
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作者:朱一枫

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什么是继发性甲旁亢

继发性甲旁亢(SHPT)是CKD患者最常见的并发症之一,是指由CKD导致的甲状旁腺组织继发性增生,从而形成腺瘤及血清PTH水平升高的临床症状。SHPT多发生于CKD4期以上的患者,是机体对钙、磷、活性维生素D代谢紊乱的一种适应性反应。SHPT发病的主要原因为:随着肾功能的减退,CKD患者出现高磷血症、体内活性维生素D的合成减少、血钙水平降低等多种改变。以上因素刺激PTH分泌,PTH通过动员骨钙磷释放,以维持血钙的平衡。但由于肾功能的进一步减退,钙磷代谢紊乱、维生素D缺乏、甲状旁腺细胞对钙及维生素D的反馈不敏感及骨对PTH的抵抗持续存在,刺激甲状旁腺持续分泌PTH,促进甲状旁腺增生而出现SHPT。因此SHPT可致骨病、心血管钙化、异位软组织钙化等不良后果。其中以心血管钙化最为严重,最终易导致死亡。

什么是拟钙剂

SHPT的发病机制尤为复杂,目前研究表明与甲状旁腺细胞表面的调节靶点有着密切的联系。例如钙敏感受体(CaSR),其主要通过细胞外Ca2+浓度调节甲状旁腺激素的合成、分泌以及腺体的增生。根据CaSR的调节机制,制造了拟钙剂这类药物,其具有模拟细胞外高钙的信号激活CaSR达到抑制甲状旁腺激素合成分泌的目的,且不会出现高钙血症和高磷血症。目前已使用的拟钙剂如下:日本开展了例血液透析患者的多中心、非盲法临床试验,结果对比盐酸西那卡塞与盐酸依特卡肽治疗血液透析患者中SHPT的随机临床实验中发现:盐酸依特卡肽组中有18.3%的患者报告存在恶心症状,13.3%的患者出现呕吐;盐酸西那卡塞组22.6%的患者出现恶心症状,13.8%的患者出现呕吐。盐酸依特卡肽组较盐酸西那卡塞组出现更少的胃肠道不良反应,部分原因在于其静脉给药途径优势。但患者恶心、呕吐的不良反应发生率在两组间没有显著差异。此外,心衰的发作人数在盐酸依特卡肽组与盐酸西那卡塞组分别为10例(3.0%)和2例(0.6%),数量上盐酸依特卡肽组略多,但是其总体的心衰发生率与EVOLVE试验结果相近。因此,对于CKD患者需定期检测血清钙、磷、PTH等水平变化,早发现早诊断早治疗。SHPT初始治疗可使用活性维生素D及其类似物以及拟钙剂等药物,如果已经发展至CKD5D期,患者如PTH明显升高且不能通过上述措施控制者,则考虑进行甲状旁腺手术切除治疗。目前国际指南有关PTH靶目标范围推荐不尽相同。目前没有研究证据支持预防性降磷治疗;早期应用含钙磷结合剂,虽然可以降低血磷水平,但是可能导致患者出现正钙平衡,增加冠状动脉和瓣膜钙化的风险。对于ESRD患者SHPT的治疗,拟钙剂潜在受益较大,目前已推荐拟钙剂作为治疗SHPT的一线用药。由于药物较新,我们仍药加强其远期疗效研究,对于临床规范合理地使用此类药物将具有十分重要的指导意义。

参考文献:

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[4]拟钙剂在慢性肾脏病患者中应用的专家共识[J].中华肾脏病杂志,,34(9):-.

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TUhjnbcbe - 2021/4/15 21:15:00
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转载自金刚石与磨料磨具工程

袁天顺1,简亚溜1,邹文俊1,彭进1,宋旭东2,刘鹏展2

(1.河南工业大学材料科学与工程学院)(2.燕山大学,亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室)

摘要采用甲基三甲氧基硅烷(MTMS)为改性剂,通过酯交换方式制备出有机硅酚醛树脂(SPF),并用傅里叶变换红外光谱分析、热重分析、力学性能测试等表征方法对SPF进行测定。结果表明:MTMS被成功引入SPF树脂结构中,且SPF耐热性能优良,受热质量损失10%时温度为℃,较普通酚醛树脂(PF)的温度提高了90℃。与以PF为结合剂的超硬磨具相比,以SPF为结合剂制造的超硬磨具的力学性能明显提高,磨削比提高了51.1%;同时,后者的弯曲强度和冲击强度较前者的分别提高了14.2%和5.7%。关键词硅酚醛树脂;超硬磨具;热稳定性;磨削比超硬磨具具有高速、高效、超精密磨削等优点,可广泛应用于玻璃、陶瓷、硬质合金和石材等领域[1]。其中,以树脂作结合剂的超硬树脂磨具占超硬磨具总量的60%~70%;与陶瓷结合剂或金属结合剂磨具相比,树脂结合剂磨具有制造工艺简单、原料易得、成本低廉等特点,且在磨削加工过程中韧性好,不易堵塞,被磨削工件表面质量好,磨具易修整,在超硬磨具中占据着重要的地位[2-4]。酚醛树脂(PF)作为超硬树脂磨具的结合剂之一,其用量占所有树脂结合剂用量的80%左右。树脂结合剂的性能直接决定超硬树脂磨具的磨削效果[5]。传统酚醛树脂由于其结构中的酚羟基和亚甲基容易氧化,高温环境下的热稳定性较差,导致其应用范围在一定程度上受到了限制。对酚醛树脂进行改性,提高其耐热性是酚醛树脂结合剂高性能化研究的重要内容[6-9]。有机硅氧烷中有比C—O键更高键能的Si—O键,将其引入到酚醛树脂结构中,封锁部分酚羟基,可改善酚醛树脂的耐热性[10]。杜杨等[11]以自制末端羟基有机硅预聚物和硼酸为改性剂,对酚醛树脂进行双改性,制备出的高性能树脂BSP在提高耐热性的同时提高了树脂的韧性,改善了树脂的耐水性及储存稳定性。左小华等[12]在酚醛树脂合成的过程中引入适量正硅酸乙酯,结果表明:与普通酚醛树脂相比,正硅酸乙酯改性后的酚醛树脂的耐热性提高了约33℃。然而,前述硅改性酚醛树脂的制备过程存在硅单体的水解自聚、酚醛自聚、单体与酚醛共聚等多个反应,反应历程复杂,聚合程度难以控制。采用异于传统水解法制备有机硅酚醛树脂的方法,以酯交换的方式制备出了有机硅酚醛树脂(siliconephenolicresin,SPF)。通过FTIR、低温DSC和TGA等测试方法对SPF的结构进行表征和热稳定性分析,探究了树脂性能提高的原因,并分析以SPF作结合剂制备出超硬磨具的磨削性能。1试验部分1.1有机硅酚醛树脂的制备在配有冷凝器、温度计和机械搅拌器的三口烧瓶中加入苯酚和甲基三甲氧基硅烷,搅拌至均匀后加入一定量的酸性催化剂,梯度升温至℃,在回流的状态下保温5h,之后冷却至90℃,加入一定量的多聚甲醛,至凝胶反应停止,样品快速置于真空干燥箱内脱水干燥,将干燥后的树脂破碎成粉,得到浅黄色的有机硅酚醛树脂。1.2酚醛树脂木塑粉样条的制备选用柳木粉和碳酸钙的混合物作为黏结物,与树脂粉以m(树脂粉)∶m(柳木粉)∶m(碳酸钙)=5∶3∶2的质量比进行共混,投料,模具于℃平板硫化机下预热5min,保压20min,自然冷却至室温,脱模;制得尺寸规格8mm×8mm×10mm的树脂样条,依次在80、、、、℃分别固化2h,然后在℃下再进行4h二次固化,制备出成品样条。1.3PF和SPF作结合剂的超硬磨具制备将金刚石、碳化硅、硫铁矿、冰晶石和氧化铬按一定质量比置于三维混料机中充分混合均匀后,加入树脂结合剂,再次混合均匀,过筛。将得到的混合料置于涂有脱模剂的模具中,热压预固化,自然冷却后脱模;将所得磨具置于烘箱中,程序升温,二次固化,随烘箱自然降温,即得超硬树脂磨具。2结果与讨论2.1红外光谱为表征结合剂的分子结构,采用IRPrestige-21型傅里叶变换红外光谱仪对PF和SPF进行测试。扫描范围~cm-1,扫描次数为32次,测试结果见图1。图1PF和SPF的红外光谱Fig.1FTIRspectraofPFandSPF图1中的PF和SPF分别在cm-1和cm-1处出现了-OH的伸缩振动峰;PF在cm-1和cm-1处出现C—H键的伸缩振动峰,SPF在cm-1和cm-1处出现C—H键的伸缩振动峰;PF在cm-1和cm-1处出现苯环骨架的伸缩振动峰,SPF在1cm-1和cm-1处出现了苯环骨架的伸缩振动峰;PF和SPF分别在cm-1和cm-1处出现了苯环与酚羟基之间的C—O键伸缩振动峰;SPF在cm-1处出现Si—CH3的弯曲振动峰与苯环对位取代特征峰重叠导致吸收峰强度增大,在cm-1和cm-1处出现了Si—O—CH3的伸缩振动峰,cm-1处出现Si—O—Ph的伸缩振动峰,可以看出甲基三甲氧基硅烷成功引入到SPF结构中。2.2固化温度为确定成型加工过程中的最佳温度和工艺,采用DSC热分析仪对PF和SPF分别进行测试。图2为升温速率10℃/min,温度范围40~℃,氮气气氛保护下PF和SPF的固化曲线。图2中:PF和SPF分别在℃和℃开始发生固化反应,在℃和℃反应结束,固化完全;SPF固化温度区间明显低于PF,且峰值固化温度℃较PF峰值固化温度℃降低了8℃;相对于PF而言,较低的固化温度即可使SPF发生固化反应,且固化温度高于℃时即可保证SPF完全固化。这是由于SPF结构中引入的有机硅增加了结合剂分子结构的支化程度[13],交联固化趋势增强,降低了SPF的固化温度。图2PF和SPF的固化温度Fig.2CuringtemperatureofPFandSPF2.3力学性能弯曲强度和冲击强度的大小反映出结合剂力学强度高低,间接影响超硬磨具制品的磨削效果及耐用性。图3为PF和SPF的弯曲强度和冲击强度测试结果,其测试方法参照GB/T—和GB/T—标准。图3PF和SPF的力学性能Fig.3MechanicalperformanceofPFandSPF从图3可以看出:SPF的力学强度明显优于PF的力学强度;其中,SPF的弯曲强度47.27MPa和冲击强度2.97kJ/m2,较PF的弯曲强度41.39MPa和冲击强度2.81kJ/m2,分别提高了14.2%和5.7%。这是由于SPF结构中引入的有机硅增大了结合剂受热固化后的交联密度,且结构中存在的Si—O分子键键能较C—O键能高,在受到外力的作用时,分子键不易完全断开(宏观层面上表现为断裂),因而结合剂的力学强度得以提高。以SPF作结合剂制备出的超硬磨具制品其力学性能更好,耐磨性更佳。2.4热性能在高温环境下,结合剂的热稳定性是影响超硬磨具磨削效果的因素之一。为表征结合剂耐热性优劣,采用受热质量损失(TGA)测试仪对其进行测试。图4为升温速率10℃/min,温度范围30~0℃,氩气气氛保护条件下PF和SPF的TGA测试结果。图4中结合剂质量损失10%时,SPF耐热温度较PF耐热温度提高了90℃;结合剂质量损失30%时,SPF耐热温度较PF耐热温度提高了℃;0℃时SPF的残炭率高达66.5%,较PF的残炭率提高了61.9个百分点。因此,在同等的测试条件下,SPF的热稳定性较PF的热稳定性有明显提高。SPF结构中的Si—O键键能为kJ/mol,较C—O键键能kJ/mol高,结合剂在受热分解前能够吸收更多的热量,提高热稳定性[14]。图4PF和SPF的热失重曲线Fig.4ThermogravimetriccurveofPFandSPF2.5磨削比超硬磨具在高速磨削时会产生大量的磨削热,其结合剂耐热性优劣直接影响磨具的磨削效率,而磨削效率的相对高低可以通过测定其磨削比得到。图5为PF和SPF分别作结合剂制备的超硬树脂磨具磨削比测试结果。测试条件如下:选用外径80mm、内径10mm、厚度10mm的自制超硬磨具,对磨件为不锈钢,磨削试验采用干磨的方式进行。此外,磨削过程中磨床的单次进给量为μm、砂轮转速为r/min。图5结合剂PF和SPF的超硬磨具磨削比Fig.5GrindingratioofPFandSPF从图5可以看出:SPF作结合剂制备的超硬磨具其磨削比为18.89,较PF作结合剂制备的超硬磨具磨削比12.50提高了51.1%。由结合剂的受热质量损失分析可知:SPF在高温环境下的热稳定性明显优于PF的热稳定性。因此,与PF作结合剂制备的超硬磨具相比,SPF作结合剂制备的超硬磨具在高速磨削时不易受热碳化分解,对磨料的把持力更好,使磨削比增大。3结论通过酯交换反应的方式成功制备出有机硅酚醛树脂(SPF),并以红外测试、固化温度测试、力学性能测试和热稳定性测试等测试方法对其进行了表征;并以SPF作结合剂制备超硬树脂磨具,测其磨削比。得出以下结论:(1)从FTIR谱图中可以看出:与PF相比,SPF在cm-1处出现Si-CH3的弯曲振动峰,在cm-1和cm-1处出现了Si—O—CH3的伸缩振动吸收峰,cm-1处出现Si—O—Ph的伸缩振动吸收峰,表明MTMS成功引入到SPF结构中。(2)DSC测试表明,为使SPF作结合剂的超硬磨具成型加工过程中磨具固化完全,其固化温度不应低于℃;力学性能测试表明,SPF的弯曲强度和冲击强度较PF的弯曲强度和冲击强度分别提高了14.2%和5.7%。TGA曲线表明:SPF质量损失为10%时,温度为℃,损失30%时温度为℃,0℃时树脂的残炭率高达66.5%,具有优良的耐热性。(3)以SPF作结合剂的超硬磨具的磨削比为18.89,较PF作结合剂的超硬磨具磨削比12.50提高了51.1%,磨削效率更高。参考文献:[1]彭进,邹文俊.有机磨具[M].郑州:郑州大学出版社,.PENGJin,ZOUWenjun.Organicabrasives[M].Zhengzhou:ZhengzhouUniversityPress,.[2]徐翠平,徐三魁,彭进,等.超硬磨具用耐高温酚醛树脂结合剂的合成与表征[J].金刚石与磨料磨具工程,,32(3):74-77.XUCuiping,XUSankui,PENGJin,etal.Synthesisandcharacterizationofhightemperatureresistantphenolicresinbinderforsuperhardabrasivetools[J].DiamondAbrasivesEngineering,,32(3):74-77.[3]邹文俊,陈功武,宋城,等.超硬磨具用金属结合剂国内外研究进展[J].金刚石与磨料磨具工程,,34(4):83-88.ZOUWenjun,CHENGongwu,SONGCheng,etal.Reviewofmetalbondmaterialusedinsuperhardabrasivetools[J].DiamondAbrasivesEngineering,,34(4):83-88.[4]王扎根,欧阳韧,李保乡.超硬磨具用PNBR改性酚醛树脂的研究[J].石材,(10):13-14.WANGZhagen,OUYANGRen,LIBaoxiang.StudyonPNBRmodifiedphenolicresinforsuperhardabrasivestools[J].Stone,(10):13-14.[5]郑红飞.超硬材料磨具用耐高温树脂结合剂的研究[D].天津:天津大学,.ZHENGHongfei.Studyonheat-resistantresinbinderforsuperabrasives[D].Tianjin:TianjinUniversity,.[6]刘成林,周传健,赵新新,等.有机硅改性酚醛树脂的研究进展[J].有机硅材料,,28(5):-.LIUChenglin,ZHOUChuanjian,ZHAOXinxin,etal.Researchprogressonsiliconemodifiedphenolicresin[J].SiliconeMaterial,,28(5):-.[7]徐丽,司徒粤,胡剑峰,等.双重改性酚醛树脂的合成及性能研究[J].粘接,,29(10):5-8.XULi,SITUYue,HUJianfeng,etal.Synthes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